Выставочный дворец был построен в неоклассическом стиле архитектором Пио Пьячентини на современной и широкой улице Виа Национале, соединяющей станцию "Термини" с Площадью Венеции. Первая выставка состоялась здесь в 1883 году. Широкой публике была представлена экспозиция изящных искусств.
За 130 лет своего существования дворец видел много важных событий. В 1932 году здесь организовали вернисаж, приуроченный к пятидесятилетию смерти великого Джузеппе Гарибальди. Именно ему современная Италия во многом обязана своим существованием. В 1840 году она была разделена на множество мелких государств, зачастую являвшихся полуколониями иностранных держав. Неаполь считался испанским владением, Венеция и Ломбардия управлялись Австрией, Папа Римский правил центральными государствами. Независимыми остались Парма, Тоскана, Модена и Лукка. Пьемонт принадлежал Сардинии. Все больше итальянцев мечтали об объединении родины. Джузеппе Гарибальди, имевший опыт десятилетней борьбы с колонизаторами в Южной Америке, вернулся в Италию и взялся за оружие. Во главе армии добровольцев, так называемых "красно-рубашечников", он начал борьбу за объединение страны. В 1860 году его войска взяли Сицилию и Неаполь и двинулись на север. Навстречу Гарибальди выдвинулся король Сардинии Виктор Эммануил. Вскоре обе мощные силы объединились, что означало почти полное освобождение Италии от власти захватчиков. Джузеппе Гарибальди был провозглашен народным героем.
Еще одной значимой выставкой в этих залах стала экспозиция, посвященная десятилетнему юбилею фашисткой революции. На это время здание было немного модифицировано, отражая некоторые мотивы фашистской эстетики. Выставка занимала тринадцать залов и иллюстрировала историю Италии с Первой мировой войны до марша чернорубашечников на Рим в 1922 году. Противники фашизма прекрасно понимали, что объективности в представлении исторических фактов экспозиция иметь не будет. Она служила лишь пропагандой идеологии Муссолини. Но народу мероприятие понравилось. Выставка длилась полгода, и ее посетило четыре миллиона человек. В 1942 году, отмечая двадцатилетие фашизма, ее открыли снова, но уже без прежнего успеха.
В последние годы в этом здании проходили выставки, посвященные такими деятелями мировой культуры как Марк Ротко, Стенли Кубрик, Чарльз Дарвин, Робер Дуано и Хельмут Ньотон.
Палаццо-делле-Эспозициони на Виа Национале является самым большим многофункциональным выставочным залом в центре Рима. Общий размер внутреннего пространства – 10.000 квадратных метров.